世界上由銅精礦生產(chǎn)電解銅的冶煉方法分為兩大類:火法冶煉和濕法冶煉。目前精煉銅產(chǎn)量的80%以上是用火法冶煉生產(chǎn)的,濕法冶煉生產(chǎn)的精煉銅占20%左右,詳細情況如下。
一、火法冶煉
火法煉銅是當今生產(chǎn)銅的主要方法,占銅產(chǎn)量的80%~90%,主要是處理硫化礦?;鸱掋~的優(yōu)點是原料適應性強,能耗低,效率高,金屬回收率高。火法煉銅可分兩類:一是傳統(tǒng)工藝:如鼓風爐熔煉、反射爐熔煉、電爐熔煉。二是現(xiàn)代強化工藝:如閃速爐熔煉、熔池熔煉。
由于20世紀中葉以來的能源和環(huán)境問題突出,能源日趨緊張,環(huán)境保護法規(guī)日益嚴格,勞動成本逐步上漲,促使銅冶煉技術從20世紀80年代起獲得飛速發(fā)展,迫使傳統(tǒng)的方法不得不被新的強化方法來代替,傳統(tǒng)冶煉方法逐漸被淘汰。隨之興起的是以閃速熔煉和熔池熔煉為代表的強化冶煉先進技術,其中最重要的突破是氧氣或富氧的廣泛應用。經(jīng)過幾十年的努力,閃速熔煉與熔池熔煉已基本取代傳統(tǒng)火法冶煉工藝。
1. 火法冶煉工藝流程
火法工藝過程主要包括四個主要步驟:造锍熔煉、銅锍(冰銅)吹煉、粗銅火法精煉和陽極銅電解精煉。
造硫熔煉(銅精礦—冰銅):主要是使用銅精礦造冰銅熔煉,目的是使銅精礦部分鐵氧化,造渣除去,產(chǎn)出含銅較高的冰銅。
冰銅吹煉(冰銅—粗銅):將冰銅進一步氧化、造渣脫除冰銅中的鐵和硫,生產(chǎn)粗銅。
火法精煉(粗銅—陽極銅):將粗銅通過氧化造渣進一步脫除雜質元素,生產(chǎn)陽極銅。
電解精煉(陽極銅—陰極銅):通過引入直流電,陽極銅溶解,在陰極析出純銅,雜質進入陽極泥或電解液,從而實現(xiàn)銅和雜質的分離,產(chǎn)出陰極銅。
2. 火法冶煉工藝分類
(1)閃速熔煉
閃速熔煉(flash smelting)包括國際鎳公司因科(Inco)閃速爐、奧托昆普(Outokumpu)閃速爐和旋渦頂吹熔煉(ConTop)3種。閃速熔煉是充分利用細磨物料巨大的活性表面,強化冶煉反應過程的熔煉方法。將精礦經(jīng)過深度干燥后,與熔劑經(jīng)干燥一起用富氧空氣噴入反應塔內(nèi),精礦粒子在空間懸浮1-3s時間,與高溫氧化性氣流迅速發(fā)生硫化礦物的氧化反應,并放出大量的熱,完成熔煉反應即造锍的過程。反應的產(chǎn)物落入閃速爐的沉淀池中進行沉降,使銅锍和渣得到進一步的分離。這種方法主要用于銅、鎳等硫化礦的造锍熔煉。
閃速熔煉在20世紀50年代末開始生產(chǎn),已在四十多家企業(yè)推廣應用,因為不斷改進在節(jié)能環(huán)保方面有著顯著成績。該工藝技術具有生產(chǎn)能力大、能耗低、污染少等優(yōu)點,單套系統(tǒng)最大礦銅產(chǎn)能可達40萬t/a以上,適用于規(guī)模20萬t/a以上的工廠。但是要求原料進行深度干燥到含水<0.3%,精礦粒度<1mm,原料中雜質鉛加鋅不宜高于6%。工藝的缺點是設備復雜、煙塵率較高,渣含銅比較高,需要進行貧化處理。
(2)熔池熔煉
熔池熔煉包括特尼恩特煉銅法、三菱法、奧斯麥特法、瓦紐柯夫煉銅法、艾薩熔煉法、諾蘭達法、頂吹旋轉轉爐法(TBRC)、白銀煉銅法、水口山煉銅法和東營底吹富氧熔煉法等。熔池熔煉是在細小的硫化精礦加入熔體的同時,向熔體鼓入空氣或工業(yè)氧氣,在劇烈攪拌的熔池內(nèi)進行強化熔煉。由于鼓風向溶池中壓人了氣泡,當氣泡通過熔池上升時,造成“熔體柱”運動,這樣便給熔體輸入了很大的功能。它的爐型有臥、立式、回轉式或固定式,鼓風方式有側吹、頂吹、底吹三種。
熔池熔煉是20世紀70年代開始在工業(yè)上應用。由于熔池熔煉過程中的傳熱與傳質效果好,可大大強化冶金過程,達到了提高設備生產(chǎn)率和降低冶煉過程能耗的目的。而且對爐料的要求不高,各種類型的精礦,干的、濕的、大粒的、粉狀的都適用,爐子容積小,熱損失小,節(jié)能環(huán)保都比較好,特別是煙塵率明顯低于閃速熔煉。
表1 主要煉銅工藝匯總表
表2 主要煉銅工藝對比
表3 國內(nèi)部分銅企冶煉工藝情況
二、濕法冶煉(SX-EW法)
濕法冶煉占銅生產(chǎn)量的10%~20%,是用溶劑浸出銅礦石或銅精礦使銅進入溶液,然后從經(jīng)過凈化處理后的含銅溶液中回收銅的方法。主要用于處理低品位銅礦石、氧化銅礦和一些復雜的銅礦石。
濕法煉銅設備更簡單,在礦山附近就近生產(chǎn),生產(chǎn)成本低,不生產(chǎn)硫酸,無SO2污染。但雜質含量較高,且煉銅周期長、效率低、產(chǎn)能規(guī)模??;貴金屬回收困難,回收率不確定;處理黃銅礦精礦的濕法工藝還沒有工業(yè)應用,存在技術障礙。
雖然目前濕法煉銅在銅生產(chǎn)中所占比重不大,但從今后資源發(fā)展趨勢看,隨著礦石逐漸貧化,氧化礦、低品位難選礦石和多金屬復雜銅礦的利用日益增多,濕法煉銅將成為處理這些原料的有效途徑。
1. 濕法冶煉工藝流程
濕法冶煉工藝過程主要包括四個步驟:浸出、萃取、反萃取、金屬制備(電積或置換)。氧化礦可以直接進行浸出,低品位氧化礦采用堆浸,富礦采用曹浸。硫化礦在一般情況下需要先焙燒后再浸出,也可在高壓下直接浸出。浸出過程常用的溶劑有硫酸、氨、硫酸高鐵溶液等。
圖3 濕法冶生產(chǎn)過程圖
2. 火法冶煉工藝與濕法冶煉工藝比較
三、銅冶煉方法展望
世界銅冶煉發(fā)展趨勢銅冶煉的發(fā)展趨勢歸納起來有以下幾點:
(1)由于銅礦的性質,為了回收其中的銀和硫,火法煉銅仍占主要地位,但濕法煉銅比例會有所提高。
(2)銅廠將是無污染工作,二氧化硫廢氣排放濃度將在300ppm以下,硫的實收率達到95%~99%。無廢水廢渣排放。
(3)火法煉銅將基本上是自熱熔煉。
(4)銅锍連續(xù)吹煉將會更廣泛的應用。
(5)低品位礦將會用濕法冶金進行利用。濕法冶煉中浸出和萃取效率將會進一步提高。
(6)計算機在線控制將是主要的生產(chǎn)控制手段。
(7)工廠的規(guī)模將會更大型化,每一工序將會是單臺爐子生產(chǎn),操作工作將會更加減少。
隨著環(huán)保政策的嚴厲和生產(chǎn)成本的增加,從世界范圍看,成本高、技術落后小型冶煉廠將陸續(xù)關閉,大中型冶煉廠將進一步擴大生產(chǎn)規(guī)模,降低成本。而通過技術升級改造,進一步提高原料利用率,最大限度在冶煉過程中回收廢渣、廢水、廢氣中有價元素將是降成本最重要的手段。